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用有史以来第一个聚合物Weaire-Phelan结构将开尔文问题的解决方案变为现实

几何学中一类有趣的问题涉及平铺或曲面细分,其中使用一个或多个几何形状覆盖表面或三维空间,其间没有重叠或间隙。一个这样的镶嵌问题是“开尔文问题”,以解决它的开尔文勋爵命名,它涉及“将空间镶嵌成具有最小表面积的等体积单元”。

开尔文结构,正如现在所说的那样,是由双截断八面体形成的凸均匀蜂窝结构。近一百年来,开尔文结构被认为是开尔文问题中最有效的形式,直到Weaire和Phelan通过计算机模拟提出了一种更有效的形式,称为“Weaire-Phelan结构”.

Weaire-Phelan结构由两种晶胞组成——具有两个六角相和十二个五角相的四面体,以及具有五边形面的不规则十二面体,两种晶胞的体积相等。该结构由3/4的十四面体细胞和1/4的十二面体细胞按特定方式排列而成。

在现实世界中,仅在两种情况下观察到Weaire-Phelan结构,即由洗涤剂溶液制成的液体泡沫和钯(Pd)-铅(Pb)合金。有趣的是,从未构建过由聚合物等有机材料制成的Weaire-Phelan结构。

现在,来自日本的一组研究人员已经挺身而出,使用简单的合成程序开发出第一个聚合物Weaire-Phelan结构。这项研究由芝浦工业大学的NaofumiNaga教授领导,于2022年11月9日在线发表在《科学报告》上。该研究是与北海道大学的TamakiNakano教授通过联合使用/研究中心计划合作完成的(文部科学省)。

该团队使用网络聚硫氨酯进行聚合诱导的相分离来构建Weaire-Phelan结构。“拟议的Weaire-Phelan结构具有紧密堆积的微米级均匀颗粒;这是以前从未实现过的。这是由聚合物物种和固体聚合物立方蜂窝体制成的Weaire-Phelan结构的第一个例子通过聚合诱导的相分离,”Naga教授在谈到该团队研究背后的动机时解释道。

为了合成聚合物,该团队使用了两种化合物之间的简单加聚反应——四(3-巯基丙酸酯)(PEMP)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。该合成方法基于连接-连接概念,其中多功能单体作为连接源单体,α,ω-双功能单体作为连接源单体,形成聚合物网络。

因此,PEMP,一种多功能伯硫醇,作为“联合”源单体,HDI,一种二异氰酸酯,作为“连接”源单体。反应在三乙胺(TEA)的存在下进行,三乙胺作为甲苯中的碱催化剂。

该团队使用25、30和35wt%的单体浓度生产了三个样品,并分别将它们称为样品1、2和3。他们发现样品3呈现出表面具有六边形和五边形面的空间填充多面体粒子,这对应于Weaire-Phelan结构的多面体。此外,使用3D扫描电子显微镜研究样品3的多面体结构,揭示了空间填充多面体的结构,与Weaire-Phelan结构的多面体完全匹配。

“Kelvin提出的立方蜂窝因此在这项工作中形成了Weaire-Phelan结构。根据新的合成方法和结构,这项工作中合成的材料可能在光子学、分离、催化、纳米医学和结构材料中有应用概念。这可以为开发具有不可预见功能的先进材料开辟一个新的研究方向,”Naga教授总结道。

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